原子吸收是指呈氣態的原子對由同類原子輻射出的特征譜線所具有的吸收現象。當輻射投射到原子蒸氣上時,如果輻射波長相應的能量等于原子由基態躍遷到激發態所需要的能量時,則會引起原子對輻射的吸收,產生吸收光譜?;鶓B原子吸收了能量,最外層的電子產生躍遷,從低能態躍遷到激發態。
1、狹縫
在其他條件一定的情況下,狹縫的大小是決定靈敏度的又一原因。當被測元素無鄰近干擾線時,可采用較大的狹縫。當被測元素有鄰近干擾線時,可采用較小的狹縫。
2、霧化器
霧化器作用是將試液霧化。它是原子吸收光譜儀重要部件,其性能對測定靈敏度、精密度和化學物理干擾等產生顯著影響。霧化器噴霧越穩定,霧滴越微小均勻,霧化效率也就越高,相應靈敏度越高,精密度越好,化學物理干擾越小。
霧化器調節目前都是通過人工調節撞擊球和毛細管之間相對位置來實現。檢測人員應將霧化器調節到霧滴細小而均勻,最好是霧滴在撞擊球周圍均勻分布。
3、燈電流
火焰原子吸收光譜儀使用光源大都是空心陰極燈,空心陰極燈的燈電流大小決定著燈輻射強度。在一定范圍內增大燈電流可以增大輻射強度,同時噪音也增大,但是儀器靈敏度降低。
如果燈電流過大,會導致燈本身發生自蝕現象而縮短燈使用壽命;會放電不正常。相反,在一定范圍內降低燈電流可以降低輻射強度,儀器靈敏度提高,但燈穩定性和信噪比下降。
因此,在具體檢測工作中,如被測樣濃度高時,則使用較大燈電流,以獲得較好穩定性;如被測樣濃度低時,則在保證穩定性滿足要求的前提下,使用較低的燈電流,以獲得較好的靈敏度。
4、試液提升量
提升量大小影響到靈敏度高低。過高或過低的提升量會使霧化器霧化不穩定。每個廠家儀器提升量范圍各不相同,各自有一定變化范圍。增大提升量辦法有:
(1) 增大助燃氣流量,這樣增大負壓使提升量增大。
(2)縮短進樣管長度,縮短進樣管長度使管阻力減小,使試液流量增大。相反,如想降低提升量,則可以減小助燃氣流量或加長進樣管長度。
5、元素的分析線
每種元素的分析線有很多條,通常共振線靈敏度最高,經常被用來作為分析線,但測量較高濃度樣品時,就要選擇次靈敏線。
6、燃燒頭位置
調節燃燒頭高度和前后位置,使來自空心陰極燈光束通過自由電子濃度最大火焰區,此時靈敏度最高,穩定性最好。若不需要高靈敏度時,如測定高濃度試液時,可通過旋轉燃燒頭角度來降低靈敏度,以便有利于檢測。
7、火焰類型
火焰類型和狀態對靈敏度高低起著重要作用,應根據被測元素特性去選擇不同火焰。目前火焰按類型分有空氣一氫火焰、空氣一乙炔火焰、一氧化氮一乙炔火焰。
空氣一氫火焰的火焰溫度較低,用于測定火焰中容易原子化的元素如砷、硒等;
空氣一乙炔火焰屬于中溫火焰,用于測定火焰中較難離解的元素如鎂、鈣、銅、鋅、鉛、錳等;
一氧化氮一乙炔火焰屬于高溫火焰,用于測定火焰中難于離解的元素如釩、鋁等。
火焰按狀態分有貧焰、化學計量焰、富焰。貧焰是指使用過量氧化劑時的火焰,由于大量冷的氧化劑帶走火焰中的熱量,這種火焰溫度較低,又由于氧化劑充分,燃燒*,火焰具有氧化性氣氛,所以這種火焰適用于堿金屬元素的測定。
化學計量焰是按化學計量關系計算的燃料和氧化劑比率燃燒的火焰,它具有溫度高、干擾少、穩定、背景低等特點,除堿金屬和易形成難離解氧化物的元素,大多數常見元素常用這種火焰。
富焰是便用過量燃料的火焰,由于燃燒不*,火焰具有較強的還原氣氛,所以,這種火焰具有還原性,適用于測定較易于形成難熔氧化物的元素如鑰、稀土元素等。
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